(Fr.: auto-ionisation; Du.: Autoionisation; Eng.: auto-ionisation), het verschijnsel waarbij een aangeslagen atoom spontaan een elektron uitstoot.
Dit verschijnsel kan optreden wanneer het atoom in een toestand is gebracht waarvan de energie boven de ionisatie-energie ligt. Dit is bijv. het geval bij toestanden waarbij twee of meer buitenschilelektronen tegelijkertijd geëxciteerd zijn, of waarbij een binnenschilelektron geëxciteerd is.