Carlos (prins van Asturië) - Carlos (don Carlos Luis Maria Ferdinando van Bourbon, prins van Asturië), oudste zoon des vorigen, geboren 1818, overleden 1861, woonde tot 1833 te Madrid, ging 1834 met zijn vader naar Engeland, keerde 1838 naar Spanje terug en moest 1839 met zijn vader naar Frankrijk uiiwijken. Na den afstand van zijn vader (1845) noemde hij zich graaf van Montemolin en werd door de Carlisten als Karei VI erkend. Hij huwde in 1850 met Carolina Ferdinanda, zuster van koning Ferdinand II van Napels. Tijdens den oorlog van Spanje met Marokko beproefde hij met zijn jongst en broeder don Fernando en ± 3000 man troepen eene landing op de Oostkust van Spanje bij Tortosa en liet zich tot koning van Spanje uitroepen (Karel VI).
Niemand sloot zich echter bij hem aan, zoodat hij gedwongen was afstand van zijn aanspraken te doen, waarop hij met zijn broeder op vrije voeten werd gesteld. Later herriep hij dezen afstand, daar hij afgedwongen was. Hij stierf eenige uren vóór zijn gemalin. Daar er geen kinderen waren, ging het pretendentschap op den Spaanschen troon nu over op zijn broeder, don Juan Carlos Maria Isidoro, geb. 15 Mei 1822, overl. 21 Nov. 1887. Bij het uitbreken der revolutie in Spanje deed deze op 3 Oct. 1868 afstand van zijn aanspraken ten behoeve van zijn oudsten zoon. Sinds 6 Febr. 1847 was hij gehuwd met Maria Beatrix, aartshertogin van Oostenrijk-Este, uit welk huwelijk twee zonen werden geboren, Carlos en Alfonso.