v., de kans dat een atoom of systeem van atomen overgaat van een energieniveau naar een ander. De overgangswaarschijnlijkheid speelt in de quantummechanica een belangrijke rol.
Brengt men in een atomair systeem, dat zich in een bepaalde energietoestand (energieniveau) bevindt een verstoring aan (b.v. door een lichtgolf er op te laten vallen), dan zullen er overgangen naar andere energietoestanden plaatsvinden (excitatie).De kans dat dit gebeurt naar een bepaald energieniveau noemt men de overgangswaarschijnlijkheid naar dat niveau.