[→James →Franck en E.U.Condon], het principe dat elke verandering in de elektronenmantel van een molecule zeer snel optreedt ten opzichte van de verplaatsing van de atoomkernen binnen het molecule. Als door een foton of door een passerend elektron zoveel energie wordt overgedragen dat een elektron van het molecule in een hogere discrete toestand overgaat, dan zullen pas daarna de kernen hun positie aanpassen bij deze nieuwe toestand.
De intensiteitsverdeling in de absorptie →bandenspectra leert via dit principe hoe de onderlinge positie der potentiaalkrommen in al of niet aangeslagen moleculen is, en welke vibraties er in een molecule mogelijk zijn.
